Профессиональная деятельность начата в банковской сфере (Банк «Петровский» (Санкт-Петербург) по направлению автоматизации деятельности коммерческого банка и анализа финансово-хозяйственной деятельности банка).
В 1999 г. перешел на работу в динамично развивающуюся металлоторговую компанию «Инпром» на должность Первого заместителя генерального директора - Директора по финансам. При непосредственном участии создана крупнейшая в России металлосервисная сеть. Компания «Инпром» была пионером по внедрению на российском рынке технологий металлообработки и металлосервиса в сетевом формате. Для реализации инвестиционного проекта по закупке инсталляции современного металлообрабатывающего оборудования под руководством Ларионова А.В. привлеклись инвестиции в общем размере больше 5 млрд. рублей путем выпуска вексельных и облигационных займов.
В 2010 году с участием Ларионова А.В. была структурирована сделка по вхождению «Инпрома» в состав группы «ЕвразХолдинг» с образованием единой сети «ЕВРАЗ Металл Инпром».
С 2013 г. Ларионов А.В. руководит одним из самых современных комплексов строительных заводов «Металл-Дон» (Ростовская область).